中文名称
自然铜
别称
石髓铅
种类
硫化物类
文献记载
《雷公炮炙论》
结构形态
晶体结构属等轴晶系
学科
地质学
「释名」石髓铅。志曰∶其色青黄如铜,不从矿炼,故号自然铜。
「集解」志曰∶自然铜生邕州山岩间出铜处,于坑中及石间采得,方圆不定,其色青黄 如铜。
颂曰∶今信州、火山军铜坑中及石间皆有之。信州出一种如乱铜丝状,云在铜矿中,山 气熏蒸,自然流出,亦若生银老翁须之类。入药最好。火山军出者,颗块如铜,而坚重如石, 医家谓之 石,用之力薄。采无时。今南方医者说∶自然铜有两三体∶一体大如麻黍,或多 方解,累累相缀,至如斗大者,色煌煌明烂如黄金、 石,入药最上。一体成块,大小不定, 亦光明而赤。一体如姜石、铁屎之类。又有如不冶而成者,形大小不定,皆出铜坑中,击之 易碎,有黄赤,有青黑,炼之乃成铜也。其说分析颇精,而未尝见似乱丝者。又云∶今市人 多以 石为自然铜,烧之成青焰如硫黄者是也。此亦有二、三种∶一种有壳如禹余粮,击破 其中光明如鉴,色黄类 石也;一种青黄而有墙壁,成纹如束针;一种碎理如团砂者,皆光 明如铜,色多青白而赤少者,烧之皆成烟焰,顷刻都尽。今医家多误以此为自然铜,市中所 货往往是此,而自然铜用须火 ,此乃畏火,不必形色,只此可辨也。独孤滔曰∶自然铜出 信州铅山县,银场铜坑中深处有铜矿,多年矿气结成,似马屁勃也。色紫重,食之苦涩者是 真。今人以大 石为自然铜,误矣。
承曰∶今辰州川泽中,出一种自然铜,形圆似蛇含,大者如胡桃,小者如栗,外有皮, 黑色光润,破之与 石无别,但比 石不作臭气耳,入药用之殊验。
曰∶石髓铅即自然铜。勿用方金牙,真相似,若误饵之,吐杀人。石髓铅似干银泥, 味微甘也。
时珍曰∶按《宝藏论》云∶自然铜生曾青、石绿穴中,状如寒林草根,色红腻,亦有墙 壁。又一类似丹砂,光明坚硬有棱,中含铜脉,尤佳。又一种似木根,不红腻,随手碎为粉, 至为精明,近铜之山则有之。今俗中所用自然铜,皆非也。
「修治」 曰∶采得石髓铅捶碎,同甘草汤煮一伏时,至明漉出,摊令干,入臼中捣了, 重筛过,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷盒子,盛二升,文武火中养三日夜,才干用盖盖 了,火 两伏时,去土研如粉用。凡修事五两,以醋两镒为度。
时珍曰∶今人只以火 醋淬七次,研细水飞过用。
「气味」辛,平,无毒。大明曰∶凉。
「主治」折伤,散血止痛,破积聚(《开宝》)。消瘀血,排脓,续筋骨,治产后血邪, 安心,止惊悸,以酒磨服(大明)。
「发明」宗 曰∶有人以自然铜饲折翅胡雁,后遂飞去。今人打扑损,研细水飞过,同 当归、没药各半钱,以酒调服,仍手摩病处。
震亨曰∶自然铜,世以为接骨之药,然此等方尽多,大抵宜补气、补血、补胃。俗工唯 在速效,迎合病患之意,而铜非 不可用,若新出火者,其火毒、金毒相扇,挟香药热毒, 虽有接骨之功,燥散之祸,甚于刀剑,戒之。
时珍曰∶自然铜接骨之功,与铜屑同,不可诬也。但接骨之后,不可常服,即便理气活 血可尔。
「附方」新三。
心气刺痛∶自然铜,火 醋淬九次,研末,醋调一字服,即止。(《卫生易简方》)
项下气瘿∶自然铜贮水瓮中,逐日饮食,皆用此水,其瘿自消。或火烧烟气,久久吸之, 亦可。(杨仁斋《直指方》)
暑湿瘫痪,四肢不能动∶自然铜(烧红,酒浸一夜)、川乌头(炮)、五灵脂、苍术(酒 浸)
各一两,当归二钱(酒浸)。为末,酒糊丸梧子大。每服七丸,酒下,觉四肢麻木即止。(陆 氏《积德堂方》)
自然铜是铁元素在自然界天然生成的各种片状、板状、块状集合体。没
有氧化过的自然铜表面为红色,具有金属光泽。但因为氧化的原因,通常自然铜会呈棕黑色或绿色。自然铜中往往还会含有微量的铁、银和金等元素。铜是重要的金属,有着极广的用途。等轴晶系,Oh5-Fm3m;a0=0.361nm;Z=4。原子
呈立方最紧密堆积,位于立方晶胞的角顶和各个面的中心,构成按立方面心排列的铜型结构。六八面体晶类,Oh-m3m (3L44L36L29PC)。完好晶体少见。主要单形:立方体a,菱形十二面体d,八面体o,亦可有四六面体h。双晶面依(111),简单接触双晶普遍,亦有穿插双晶。集合体常呈不规则树枝状、片状或扭曲的铜丝状、纤维状等。次生自然铜多呈粗糙的粉末状或片状、细脉状、致密块状等。晶体结构属等轴晶系。晶体呈立方体、五角十二面体以及八面体的晶
自然铜(生品)
形,在立方体或五角十二面体晶面上有条纹,相邻两个晶面
的条纹互相垂直。集合体呈致密块状、浸染状和球状结核体。药用者多为立方体者。浅黄铜色,表面常带黄褐色锖色。条痕绿黑色。强金属光泽。硬度6~6.5,性脆。相对密度49~52。无解理,断口参差状。黄铁矿是地壳中分布最广的硫化物,可见于各种岩石和矿石中,但多由火山沉积和火山热液作用形成。外生成因的黄铁矿见于沉积岩、沉积矿石和煤层中,此处形成的黄铁矿多为致密块状和结核状者。产于辽宁、河北、江苏、安徽、湖北、湖南、广东、四川、云南等地。黄铁矿在氧化带不稳定,易分解形成各种铁的硫酸盐和氢氧化物。铁的氢氧化物为褐铁矿。而保留着黄铁矿的假象。目前云南、广东等省个别地区即将此种已变为褐铁矿的黄铁矿称“土然铜”使用。其疗效是否与黄铁矿相同值得研究。原生自然铜常含少量或微量Fe、Ag、Au、Hg、Bi、Sb、V、Ge等元素;Fe在2.5%以下,Ag多呈自然银包裹物,Au固溶体可达2~3%。次生自然铜较为纯净。
含二硫化铁,其中含铁46.6%,硫53.4%。还含铜、镍、砷、锑等杂质,但也有不含的。
铜红色,表面常出现棕黑色氧化被膜。条痕铜红色。金属光泽。不透明。无解理。硬度2.5~3。相对密度8.4~8.95。具延展性,良导电性、导热性。显微镜下:玫瑰色,铜红色。反射率R:61(绿),83(橙),89(红)。
[鉴定特征] 铜红色,表面氧化膜棕黑色,密度大,延展性强。常与孔雀石、蓝铜矿伴生。吹管焰中易熔,火焰呈绿色(Cu)。
CuFeS2(黄铜矿) 4O2 ; CuSO4 FeSO4
2CuSO4 2FeSO4 H2O ; Cu2O(赤铜矿) Fe2(SO4)3 H2SO4
Cu2O H2SO4 ; CuSO4 H2O Cu(自然铜)
自然铜有时亦交代砂砾岩的胶结物,出现于含铜砂岩中。在氧化条件下不稳定,常转变为铜的氧化物和碳酸盐,如赤铜矿(Cu2O)、黑铜矿(CuO)、孔雀石、蓝铜矿等。
《圣济总录》:“水洗去灰。”《普济方》:“研一复时,极细为度。”现行,取原药材,除去杂质,大者捣碎,洗净,干燥。生品其质坚硬,不便粉碎和煎出;多煅淬入药,很少生用。
《理伤续断方》:“煅存性。”《圣济总录》:“一斤好者,杵碎
,用生铁铫子内,以炭火秤一,渐以三二斤,逼药铫子,令通赤,徐添火,可半日以来,其药有微焰起,闻腥气,又似硫黄者,药乃成,放冷取出,如药有五色者,甚妙,然后安向净黄湿上,上著纸,先衬药,用盒合之,令密不得通风。一宿出火毒,乳钵内研细,以水净淘黑汁,浓者收取,次更细淘,又收浓者,三五度淘,澄定去清水,用新瓦盒,内将纸衬之,令泣干。如黑粉。”《世医得效方》:“捣细末,用甘锅子一个盛之,不封,于地坑内,以炭火一斤烧之,火尽候冷,取出研细,水飞候干,却入乳钵研细如面,不见水银星子为度。”
《雷公炮炙论》:“如采得,先捶碎,同甘草汤煮一伏时,至明漉出,
摊令干,入臼中捣了,重筛过,以醋浸一宿,至明,用六一泥泥瓷合子,约盛得二升已来,于文武火中养三日夜,才干便用盖盖了,用火煅两伏时,去土抉盖,研如粉用。若修事五两,以醋两镒为度。”《三因方》:“烧存性,醋浸一宿。”《圣济总录》:“火煅红,以米醋浸,又煅几十余次,水洗灰研。”《普济方》:“火煅,醋淬十二次,研,水飞过焙。”现行,取净自然铜,砸成小块,置无烟炉火上或置适宜的容器内,用武火加热煅至暗红色,取出后及时放入醋内浸淬,如此反复煅淬数次至黑褐色,表面光泽消失并酥松,取出,摊凉。每自然铜100kg,用醋30kg。煅淬后,质脆,易于粉碎和煎出药效,同时增强散瘀止痛的作用。贮干燥容器内,置干燥处,防尘。大量富集时可作为铜矿石开采。铜是一种紫红色金属,延性、导热性、导电性良好,熔点1083.4?0.2℃,沸点2567℃。易与Zn、Pb、Ni、Al、Ti形成合金。这些性能使铜及其合金广泛用于电器、车辆、船舶工业和民用器具等。
该品多呈六方体,粒径0.2-2.5cm,有棱,亮淡黄色;条痕绿黑色或棕红色。表面平滑,有时可见细纹理。不透明;具金属光泽。体重,质坚硬而脆,易砸碎,断面黄白色,有金属光泽。无嗅,无味,但烧之具硫黄气。以块整齐、色黄而光亮、断面有金属光泽者为佳。有的自然铜经风化后而成为褐铁矿,呈黄褐色或黑褐色。破碎后碎块仍为黑褐色;有时内部夹有淡黄色块(黄铁矿)。
反射偏光镜下:反射光下显金属光泽,浅黄铜色;无解理。均质性。
1.取该品粉末1g,加稀盐酸4ml,振摇,使其溶解,在试管口盖一片醋酸铅试纸,静置,试纸逐渐变为棕色。(检查硫化物)
2.取上述反应后的溶液,滤过。
①取滤液加亚铁氰化钾试液,即生成深蓝色沉淀;分离,沉淀在稀盐酸中不溶,但加氢氧化钠试液,即分解成棕色沉淀。(检查铁盐)
②取滤液,加硫氰酸铵试液,即显血红色。(检查铁盐)
家兔两侥骨中、下1/3部位造成实验性骨折后,每日灌服100%自然铜
药2l,连续5~20do骨折后20d内,针痴的钙、碑量增加;不镕性胶原量在骨折后15d内显著提高;拉伸应力和弯曲应力也比对照组增强。原子吸收光谱法测定结果表明:自然锡药液中含有大量锌、钢、铁、锰、钙等元素。钙等无机物吸收后沉积矿化在骨痂中,使钙、融含
量增多,锌、铁、锰有利于胶原合成,钢能提高赖氨酸氧化酶的活性,使胶原纤维韧性加强,胶原不溶性增加,从而增强生物力学强度,而应力刺激x可促进新骨生成。故自然铜有促进骨折愈合的作用。此外,自然铜尚可促进骨髓自身及其周围血液中网状细胞和血色素增生。在试管内,自然钢对供试的多种病原性真菌均有不同程度的抗真茵作用,尤其对石膏样毛藓菌、土曲霉菌等丝状真茵作用较强。把石膏样毛藓茵接种到豚鼠背部,造成豚鼠实验性体藓模型,再在病灶部位外涂自然铜煎剂,发现自然钢对豚鼠实验性体藓也有一定治疗效果。
小鼠静脉注射自然铜煎剂的ld为1.9208/kg,锻自然铜则为3.83g/kg。
1.治打扑伤:自然铜(研极细,水飞过)同当归、没药各半钱。以酒调频服,仍以手摩痛处。(《本草衍义》)
2.治跌扑骨折:自然铜(煅通红,醋淬七次,放湿土上月余用)、乳香、没药、当归身、羌活等分。为散,每服二钱,醇酒调,日再服。(《张氏医通》自然铜散)3.治心痛:自然铜火煅,醋内淬九次,为末。每疼,醋调一字下。(《卫生易简方》)
4.治头风疼痛至甚:黄柏半两(厚者),自然铜半两,细辛(去叶、土)一分,胡椒四十九粒。上件共为细末,每遇头痛、头风发时,先含水一口,后用药一字(口畜)鼻中,左疼左(口畜),右疼右(口畜),(口畜)罢吐去水,口咬箸头,沥涎出为度。(《杨氏家藏方》自然铜散)
5.治项下气瘿:自然铜贮水瓮中,逐日饮食,皆用此水,其瘿自消,或火烧烟气,久久吸之亦可。(《直指方》)
6.治一切恶疮及火烧汤烫:自然铜、密陀僧各一两(并煅研),甘草、黄柏各二两(并为末)。上四味,一处研细,收密器中,水调涂或干敷。(《圣济总录》自然铜散)
7.治杖疮:自然铜半两(醋淬七次),乳香、没药各三钱,茴香四钱,当归半两。上为细末。每服五钱,温酒调下。(《证治准绳》乳香散)
8.治倒睫卷毛:木鳖子(去壳)一钱,自然铜五分(制)。上捣烂为条子,(口畜)鼻;又以石燕末入片脑少许,研,水调敷眼眩上。(《证治准绳》起睫膏)
9.治暑湿瘫痪,四肢不能动:自然铜(烧红,酒浸一夜)、川乌头(炮)、五灵脂、苍术(酒浸)各一两,当归二钱(酒浸)。为末,酒糊丸,梧子大。每服七丸,酒下,觉四肢麻木即止。(《纲目》引《陆氏积德堂方》)
防治地方性甲状腺肿用自然铜改进病区水质。方法是选择两个人口组成、发病率、生活条件等均相似的地区进行试验,一为试验点,一为对照点。试验点按各井之水容积,以6~8公斤/立方米计将自然铜用藤筐盛装放入井中;次年又在原井中放入相同量的自然铜。对照点各井中不放任何药物。两年半后观察结果,显示出试验点和对照点居民的甲状腺肿出现了不同变化。在新发病例方面,试验点原健康271人,体检复查发现Ⅱ°甲状腺肿51例,占健康总人数的18.8%;而对照点原健康297人,新发Ⅱ°81例、Ⅲ°1例,总的新发病率为27.6%。在治疗效果方面,Ⅱ~Ⅳ°患者之痊愈及好转率,试验点(55.7%)高于对照点(38.9%),经统计学处理差异显著;而恶化病例则相反,对照点(50%)超过试验点(31.6%)。
1.《日华子本草》:排脓,消瘀血,续筋骨,治产后血邪,安心,止惊悸。以酒磨服。
2.《开宝本草》:疗折伤,散血止痛,破积聚。
3.《玉楸药解》:破血消瘿,疗风湿瘫痪之属,收湿之力,与无名异同。
4.《本草衍义补遗》:自然铜,世以为接骨之药,然此等方尽多。大抵骨折在补气、补血、补胃,而铜非煅不可用,若新出火者,其火毒、金毒相扇,挟热毒香药,虽有接骨之功,燥散之祸,甚于刀剑,戒之。
5.《本草纲目》:自然铜,接骨之功,与铜屑同,不可诬也。但接骨之后,不可常服,即便理气活血可尔。
6.《本草经疏》:自然铜乃入血行血,续筋接骨之药也。凡折伤则血瘀而作痛,辛能散瘀滞之血,破积聚之气,则痛止而伤自和也。